可挥发氯代烃的来源，既有工业溶剂和气溶胶状喷气燃料向环境中的排放，又有有机物加氯作用如水处理中的产物，也有环境中生物化学合成作用如四氯化碳的产物。这些物质的测定大多数是用电子捕获检测器的气相色谱法进行的。对于水样来说，就是选择从水中分离挥发性有机卤代物的操作法。 BITS（国际氯化溶剂技术局）分析工作组提出的方法（是用10毫升正戊烷萃取200毫升水样。萃取液用硫酸钠干燥，再取出1微升注入气相色谱仪。色谱柱中的填料为涂有7% Dexi-300（硼羰烷甲基硅酮）的硅藻土，并用程序升温。用这方法测定了包括氯仿、三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯和过氯乙烯等十一种溶剂。其浓度范围是0.01~10微克/升水。
另一种不用溶剂萃取分离农药的方法是挥发法。贝拉尔和利希滕伯格（ Bellar and Lichtenberg）的方法是氮气流清扫样品。清扫气流通过一个含有吸附剂（ Chromosorb103（聚苯乙烯型多孔珠形载体）或 Tenax GC（2，6二苯基对氧化次苯多孔聚合物）的阱，以吸附氮气中的有机蒸气。然后对含有吸附剂的阱进行加热，以解吸有机物，并用气流将其扫入气相色谱仪。水中的多种卤代物质可用这种技术测至约0.5微克/升。当把这种挥发捕集阱系统同气相色谱-质谱联用时，可测定水中的所有挥发性有机物。

除了用吸附剂捕集有机物之外，还可用顶气进样（head-space）技术进行分析。本技术是使水样和小体积的气体在个封闭容器内达到平衡，再使此气体直接进入气相色谱仪中。凯泽和奥利弗的方法是把60毫升水样放在一个分液漏斗中，保留大约2毫升的空间体积，将分液漏斗倒置于70℃水浴中半小时，使其中气液完全达到平衡。然后用注射器通过活塞抽取5微升分液漏斗内的空气，注入气相色谱仪。色谱柱填料为涂有10%0V-1的Gas Chrom C，炉温为50℃。这个方法能检测01微克/升的有机卤代物，例如CHCl3， CHBrCl2，CHBr2Cl和CC14~用于测定挥发性有机物的水样最好收集在带有隔膜瓶盖的采样瓶中。瓶中充满水样，用带隔膜的瓶盖盖好。水样运到实验室后，通过隔膜取出小份样品，以避免挥发性物质的损失。如果样品中有余氯，则在取样时加入硫代硫酸钠或亚硫酸氢钠破坏之，这可防止样品在运送过程中进一步形成有机氯化合物。样品应在冰箱内贮存和运送（4℃）。
BIT-SC测定空气中有机卤代物的方法和水中的测定方法相似。样品放入装在带有硅橡胶隔膜的250毫升烧瓶中。分析时用注射器通过隔膜取2毫升空气样品注入气相色谱仪。照上述方法测量氯代溶剂的浓度，其范围在1~100纳克/升空气之间。测量大气中的CC13F和CC2F2以及SF6时，德博托里和佩克桥把空气样品收集在氯化亚乙烯袋中。取3毫升样品注入气相色谱仪，色谱仪使用5-A分子筛填充的柱子。